大π键（由叫(jiào)共(gòng)轭π键,或离域π键）的形成有个特点(diǎn)，就是多(duō)个(gè)分子都(dōu)是SP2杂化（SP2简并轨道形(xíng)成(chéng)构成(chéng)分子的σ骨架，由剩余的(de)P轨道形成共轭π键）。

　　要判断大π键个数，就(jiù)要先判断每个原子(zi)的(de)杂化(huà)类型(xíng)，同一个区域如果都是(shì)SP2杂化（如苯，萘(nài)，分子内的原子基本都是SP2杂化，所以(yǐ)是同一共轭体系），则组成一个大π键(jiàn)，入中间有(yǒu)中断就另算（如(rú)C6H5-CH2-C6H5，中间的(de)亚甲基是SP3杂化(huà)，共轭体系断掉(diào)了，所(suǒ)以就有(yǒu)两个共轭π键(jiàn)）。

大π键电子数简便算法(fǎ)

　　大π键(jiàn)电子数(shù)简(jiǎn)便算法(fǎ):大(dà)π键的电子数等于成键的所(suǒ)有(yǒu)P轨道电子数的(de)总和(hé)。

　　在多原子分子中如有相互平行的(de)p轨道，它们连(lián)贯重叠在一起构成一个(gè)整体，p电(diàn)子在多个原(yuán)子间运动形成π型化(huà)学键，这种不局限在两个原子之(zhī)间的π键称为离域π键，或(huò)共轭大π键，简称大π键。

　　形成(chéng)条(tiáo)件(jiàn)：

　　①这些原子多数处(chù)于同一平面(miàn)上(shàng)；

　　②这些原子(zi)有相互(hù)平行的p轨道；

　　③p轨道上的电子总数小(xiǎo)于p轨道数的2倍。

　　大π键是3个或3个以上原子彼此平(píng)行(xíng)的p轨道从侧面相互重叠形成的π键(jiàn)。

　　通常(cháng)指芳香环的成环(huán)碳原子各以一个未杂(zá)化的2p轨道，彼此(cǐ)侧向重叠而形成的一(yī)种封闭共(gòng)轭(è)π键。

　　在(zài)苯分子中，六个碳原子和六个氢原(yuán)子完全相同(tóng)，且实验表明(míng)苯分子(zi)中的六个碳碳键也(yě)完全(quán)相同。

　　杂化轨道理(lǐ)论认为，苯分子(zi)中的每个碳原(yuán)子都采取sp2杂化, 3个杂化轨道(dào)有(yǒu)2个(gè)形成碳碳(tàn)σ键，另一(yī)个与氢原子(zi)形成(chéng)σ键；

　　每个碳原子中, 还(hái)有(yǒu)一个未杂化的p轨道，这6个p轨道一起形(xíng)成π键，由于(yú)苯分(fēn)子中(zhōng)的π键是多个原子(zi)形成的(de)，一般称(chēng)为大π键。

　　处(chù)在p键上的电子不再只属于一个原子(zi)所有，而是(shì)在(zài)整个大π键(jiàn)上运动是(shì)离慎码(mǎ)域的，因此又(yòu)称为离域π键。

　　含有大π键的分子(zi)很(hěn)多,如(rú)BF3、CO32-、NO2、1,3－丁二(èr)烯、苯酚、萘等分子中都含有大(dà)π键闷高。

　　离域π键(jiàn)用符号Pnm表示, n是形成π键的原子数, m是p电子的总数(shù), 例如丁(dīng)二烯是P44离域(yù)π键；萘(nài)分子是P1010离域蚂孝(xiào)尺π键。

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